Piero Guccione nasce nel 1935 a Scicli, Sicilia. Dopo il Diploma all'Istituto d'Arte di Catania, si trasferisce a Roma dove frequenta i pittori Neorealisti Attardi e Vespignani.
Dal 1966 al 1969 partecipa alla Biennale di Parigi ed è assistente di Renato Guttuso all'Accademia di Belle Arti di Roma, di cui sarà anche titolare di cattedra.
La prima partecipazione alla Biennale di Venezia è del 1968, ma sarà presente ad altre quattro edizioni. Dello stesso anno è la personale alla Galleria Il Gabbiano di Roma, presentato in catalogo da Luigi Carluccio.